Способ хроматографического анализа ароматических аминов
) 4 ( 01 И 30/00 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Г 21) 4282498/31-25 (22) 01.06.87(71) Институт высокомдинений АН СССРолекулярных В.Нестеровенький,дряв с)ап). вш г. ой в апй пв. 11-314. - ргевой агоягар, 197 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Кпох Л., Нагч 1 с) К. Ме ой ).оп-раы 11 яцЫ сЬгошагое аш 1.пез, пецгга 1 в, гщ.ггег 3.оп асЫв цв).пв апппс )е 1 асго Л.С)гошаонгарЬ 1 а, 1981, 204, р.3-2РаяцвЕа С РеСгоч).гц Н.(54) СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНА ЛИЗА АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ(57) Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для анализа микропримесей в ароматических аминах методом жидкостнойхроматографии при градиентном элюировании, Дель изобретения - сокращение длительности и трудоемкости анализа, Пробу подают в хроматографическую колонку, заполненную силикагелем,модифицированным октадецилсиланом,Разделение осущест ляют градиентнойподвижной Фазой. В качестве градиентной фазы используют элюент, получаемый смешением двух растворов, первыйиз которых содержит, об.%: 1/15-1/10 Мфосфатный буферный раствор 90-98;метанол 2-10, а второй раствор содержит те же ингредиенты в обратныхколичественных соотношениях. Смешение двух растворов, проводят в смесителе при равномерном изменении содержания второго раствора в смеси последующему режиму: 0-15 мин 0 - (510)%; 1 бмин (5-10) - (40-45)%;31-45 мин (40-45) - (90-95)%, 4650 мин (90-95) - (5-10)%. 1 з.п.ф-лы,9 ил, 1453320Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для анализа микропримесей в ароматических аминах методом жидкостной5хроматографии при градиентном элюировании.Цель изобретения - сокращение длительности и трудоемкости анализа.На фиг. 1 изображена хроматограмма 10реперной смеси ароматических аминов,нитро- и галогенсоединений; на фиг.2 сравнительные хроматограммы и"аминофенола и продуктов его окисления заразные интервалы выдержки его растворов в метаноле при 293 К; на фиг.Зсовмещенные хроматограммы четырехпромышленных образцов ДАДФЭ (4,4 -диаминодифенилового эфира); на фиг.4хроматограмма реперной смеси аромати ческих соединений с пропорциональноизменяющимся градиентным режимом элюции, на фиг.5 - 6 - хроматограммыреперной смеси, полученные в двух иэократических режимах элюции, на 25 фиг.7 - совмещенные хроматограммы реперной смеси ароматических соединений, полученные при изменении рН буферного раствора; на фиг.8 - хроматограмма реперной смеси ароматических соединений, полученная при изменении граничных значений содержания ингредиентов элюента; на фиг.9 - хроматограмма реперной смеси, полученная при изменении содержания элюента(граничных значений).Способ осуществляют следующим образом.Пробу подают в хроматографическую колонку, заполненную силикагелем, модифицированным октадецилсиланом.40 Разделение осуществляют градиентной подвижной фазой. В качестве градиентной фазы используют элюент, получаемый смешением двух растворов, первый из которых содержит следующие ингре 45 диенты, об,Е:1/15-1/10 М фосфатныйбуферный раствор 90-98Метанол 2-10 а второй раствор содержит те же ин гредиенты в обратных количественных отношениях.Смешение двух растворов проводят в смесителе при равномерном изменении содержания второго раствора в смеси 55 по следующему режиму:0-15 мин от 0 до 5-107.;-30 мин от 5-10 до 40-457; о31-45 мин от 40-45 до 90-95,46-50 мин от 90-95 до 5-107.П р и м е р 1. В хроматографическую колонку вводят смесь 9 реперных соединений и ДАДФЭ (по 10 мкг в 20 мкл метанола); п-нитрохлорбензол, п-нитрофенол, п-аминофенол, п-хлораналин, 4-5-динитрохлорбензол 4 5-диамино/Эфенол, 4,4 -динитродифениловый эфир, 4,4,5-триаминодифениловый эфир, 3,4,4 ,5 -тетрааминодифениловый эфир,/Объемная скорость подачи элюента 12 смэ/ч.В качестве элюента используют смесь раствора, содержащего следующие составные части, об.7;1/15 М фосфатныйбуферный раствор с рН 7,4 95Метанол 5с раствором, содержащим те же ингредиенты в обратных количественных отношениях, об.7:1/15 М фосфатныйбуферный растворс рН 7,4 5Метанол 95Фосфатный буферный раствор готовят стандартным образом.Растворы смешивают в специально сконструированном смесителе с изменением количества второго раствора по следующему режиму, об.Е:0-15 мин - от 0 до 516-30 мин - от 5 до 40;3 1-45 мин - от 40 до 95;46-50 мин - от 95-5.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 проводят сравнение хроматограмм и-аминофенола (в качестве примера), полученных при разном времени выдержки растворов в метаноле при 293 К. Видна повышенная неустойчивость ароматических соединений в растворах вследствие его окисления. Хроматограмма представлена на фиг,2.П р и м е р 3. В условиях примера 1 проводят анализ четырех промьппленных образцов ДАДФЭ. Концентрация пробы 2 мг/мл. Хроматограммы представлены на фиг.З.П р и м е р 4, Разделение реперной смеси проводят в условиях примера 1, но с пропорционально увеличивающимся градиентом концентрации метанола (от 0 до 100 об,7), На фиг.4 представлены хроматограмма и одновременно изменение концентрации метано" ла в элюенте.20 40 з14533П р и м е р 5, Разделение репернойсмеси проводят в условиях примера 1,но с постоянной концентрацией метанола в элюента (изократический режимэлюции), Хроматограмма на фиг.5 выполнена при содержании метанола вэлюенте 25 об,Х. На фиг.6 представлена хроматограмма при содержании метанола в элюенте 75 об.Х.10П р и м е р 6. Разделение репернойсмеси проводят в условиях примера 1,но при изменении рН буферного раствора, На фиг,7 приведены хроматограммы,полученные при рН=6,4 фосфатного 151/15 М стандартного буферного раствора.П р и м е р 7. Разделение реперной смеси проводят в условиях примера 1, но с вариацией режима элюции(граничных значений содержания ингре"диентов элюента). На фиг.8 приведенахроматограмма. Для сравнения нанесена пунктиром хроматограмма, полученная согласно примеру 1. Злюцию ведут 25смешением первого раствора, содержащего, Х:1-15 М фосфатный.буфер с рН 6,8 98Метанол 30с вторым раствором, содержащим, Х:1/15 фосфатнь 1 йбуфер с рН 6,8 2Метанол 98по следующему режиму, обеспечивающему содержание в элюенте второго раст"вора, Х:0-15 мин - от 0 до 10;16-30 мин - от 10 до 35;31-45 мин - от 35 до 90;46-50 мин - от 90 до 10.П р и м е р 8. Разделение репернойсмеси проводят в условиях примера 1,но с вариацией режима элюции (фиг.9).Для сравнения пунктиром нанесена хроматограмма реперной смеси, полученнаясогласно примеру 1, Элюцию ведут смешением первого раствора, содержащего,:1/10 М фосфатныйбуфер с рН 7, 5 90,Метанол 10,с вторым раствором, содержащим, Х:1/10 М фосфатныйбуфер9Метанол 90,по следующему режиму, обеспечивающемусодержание в элюенте второго раствора, об,Х: 0-15 мин - от 0 до 5,16-30 мин - от 5 до 45;31-45 мин - от 45 до 90;46-50 мин - от 90 до 5.Полученная хроматограмма практически идентична указанной по примеру 1.Концентрация фосфатного буферногораствора составляет 1/15-1/10 М. Снижение концентрации ниже стандартногозначения (1/15 М) приводит к резкомууменьшению буферной емкости раствора.Повьппение концентрации (выше 0,1 М)увеличивает вязкость элюента, ухудшает растворимость реперных соединений, затрудняет перемешивание двухсоставляющих элюент растворов и удаление растворенного газа из раствора,что приводит к искажению результатованализа, Внутри заявленного интервала изменение значений концентрациине приводит кзаметному искажению результатованализа,рН буферного раствора составляет6,8-7,5Снижение рН (ниже 6,8) приводит к плохой воспроизводимости данных хроматографического разделенияреперной смеси. Повышение рН (свыше7,5) уменьшает срок службы хроматографических колонок, упакованных силикатными сорбентами, вследствие повышенного растворения матрицы сорбента и ее привитой фазы в щелочныхсредах,Создание необходимого рН 6,8-7,5осуществляется фосфатным буфером последующим причинам. Фосфат-ионы препятствуют коррозии металлических поверхностей (образуется поверхностныйслой, пассивирующий поверхность).Применение других типов стандартныхбуферов сталкивается с использованиемсильных кислот. Например, для приготовления буфера на основе тетрабората натрия (рН 7,4) необходима соляная кислота. Последняя приводит кбыстрому выходу из строя насосов хроматографа и колонок.В состав элюента входит первыйраствор, состоящий из фосфатного буфера с добавлением 2-10 об,Х метанола и второй раствор (В), в основномсостоящий из метанола с добавками2-10 об,Х буферного раствора. Небольшие добавки в первом случае метанола,а во втором случае буферного раствора обусловлены тем, что при этомулучшается и ускоряется смешение5обоих растворов без необходимости компенсации температурного эффектареакции смешения.Кроме того, как показал эксперимент, предлагаемый способ предупреждает выделение в хроматографической колонке, гидравлических схемах и детекторе пузырьков растворенных в элюенте газов, чему способствует большой перепад давлений на входе в хроматографическую колонку (1002 150 кгс/см ) и на выходе - 0 кгс/см и, таким образом, не требуется предварительная процедура обезгаживания растворов элюента.Режим элюции обоснован экспериментальным подбором условий. Отступление от него связано с резким ухудшением разрешающей способности хроматографического процесса и уменьшением воспроизводимости.Предлагаемый способ обеспечивает четкое разделение на компоненты реперной смеси ароматических аминов, нитратов и галогенпроизводных и реального промьппленного образца ДАДФЭ на одном и том же сорбенте с использованием единого градиентного элюента. 53320 6 Формула изобретения 1. Способ хроматографического анализа ароматических аминов, нитро- игалогенпроизводных путем обратнофазной жидкостной хроматографии на колонках с силикагелем, модифицированным октадецилсиланом, и градиентнойподвижной фазой, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью сокращениядлительности и трудоемкости анализа,в качестве градиентной фазы используют элюент получаемый смешениемдвух растворов, первый из которыхсодержит ингредиенты, об.7:1/15-1/10 М фосфатныйбуферный растворс рН 6,8-7,5 90-98 20Метанол 2-10а второй раствор содержит те же ингредиенты в обратном количественномсоотношении.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю - 2 б щ и й с я тем, что смешение ингредиентов элюента проводят с изменениемсодержания второго раствора в смесиво времени по режимуа) 0-15 мин от 0 до 5-102;30б) 16-30 мин от 5 до 40-45%,в) 31-45 мин от 40-45 до 90-953г) 46-50 мин от 90-95 до 5-103.1453320 85 СФубЮ Ймю Составитель В,Толстедактор И.Бланар Техред Л,Олийнык орректор С.Шекмар 788 и ГКНТ СС енног 13035 я 5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 аказ 7278/4 1НИИПИ Госуда омитетаосква,Подписноео изобретениям и открь35, Раушская наб., д.
Заявка
ИНСТИТУТ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ АН СССР
КРАСИКОВ ВАЛЕРИЙ ДМИТРИЕВИЧ, НЕСТЕРОВ ВЛАДИМИР ВИКТОРОВИЧ, ВИЛЕНЧИК ЛЕВ ЗАЛМАНОВИЧ, БЕЛЕНЬКИЙ БОРИС ГРИГОРЬЕВИЧ, СКЛИЗКОВА ВАЛЕНТИНА ПАВЛОВНА, КУДРЯВЦЕВ ВЛАДИСЛАВ ВЛАДИСЛАВОВИЧ, КОТОН МИХАИЛ МИХАЙЛОВИЧ
МПК / Метки
Код ссылки
<a href="https://patents.su/7-1453320-sposob-khromatograficheskogo-analiza-aromaticheskikh-aminov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ хроматографического анализа ароматических аминов</a>
Устройство для приготовления растворов и смесейНомер патента: 662128
. Над выходным отверстием 3 на внутренней стенке коничес" кого д нища емкости 1 закреплен вершиной вверх конический отражатель 4, перекрывающий прямую связь входного 2 и вылодного 3 отверстий. Диаметр а отражателя равен нлн более диаметра в выходного отверстия, но менее внутреннего диаметра с" бтносительно ее стенок установленанеподвижная рамная мешалка 5, которая по проилю и высоте рабочей частие максимально приближена к форме и высоте й внутренней обра.зующей рабочей части емкости 1.Устройство работает следующим об"разом.При включении привода емкость 1 Юначинает вращаться. После достижения номинальной скорости вращенияво входное отверстие 2 емкости вводят ."подлежащие растворению или перемеши"ванию компоненты. Попадая на отражатель 4.
Прием выполнения означенного в патенте № 4550 способа выделения амидооксисоединений ароматического ряда из раствора их щелочных солейНомер патента: 19628
. амидосульфокислот ароматического ряда, а также к продуктам щелочного восстановления (например сернистым натрием) индофенолов и инданилинов, а также вообще во всех случаях, когда продуктом реакции является щелочной раствор какого. либо амидооксисоединения.П р и м е р 1. - Плав, полученный сплавлением 150 ч. диметиланилин-т-суль-,фокислого натрия с едким кали растворяют в 800 ч. воды и прибавляют к еще горячему раствору 300 ч, сернокислого аммония, растворенного в 600 ч. воды. Выделившийся в виде маслянистого слоя диметил-щ-амидофенол отделяют от вод" ного раствора солей и подвергают обычной очистке.П р и и е р 2. - К продукту сплавления с 200 ч. едкого натра 100 ч. 2-нафтиламин.сульфокислоты, по растворении его в воде, прибавляют.
Хроматографический метод анализа водных растворов различных смесей катионов солей металлов с применением пермутитов в качестве адсорбентаНомер патента: 80014
. и едме Примечан 12,0 18 0 21,7 18 4,0 0,0 5,5 2,0 8,0 4,0 0,0 5,1 5,1 21,7 18,6 15,5 12 4 5 Редактор А. Е. Никитский тв. редактор М. М. Акишин 64" Применение натриевого пермутита в качестве адсорбента в хроматографическом анализе известно,Преимущество описываемого хроматографического метода анализа водных растворов различных смесей катионов солей металлов заключается в получении четких хроматограмм, что достигают применением пермутитов следующего состава (в весовых частях): ПерламутровычешуйкиСтекловидныечешуйкиСтекловидныечешуйкиПерламутровычешуйки ЗОБРЕТЕНИЯ Исходные й н сернокислыйстекло.Пермутиты указанного состава предназначаются для разделения катионов в водных растворах солей металлов для их анализа на примеси и для промышленного.
Способ определения кислот в водных растворахНомер патента: 1755181
. имеет место увеличение погрешности анализа,П р и м е р 41. 5 мл анализируемого 5водного раствора переносят в прибор Полежаева емкостью 10-15 мл и вносят 0,5 млраствора нитрита натрия (С = 20 мг/мл). Котводной трубке прибора последовательноприсоединяют 0-образную трубку,наполненную реагентом. Реагент представляетсобой диатомит или стеклянный порошок,.обработанный окислительной смесью,представляющей собой Зо-ный раствордвухромовокислого калия в 2,5;-ном растворе серной кислоты,К 0-образной трубке присоединяют индикаторную трубку ИТТ, Собранную систему выдерживают 4 мин при 10 С, послечего пропускают 0,4 л воздуха со скоростью 200,1 л мин, применяя в качестве побудителярасхода газоаналиэатор УГ. Затем отсоединяют индикаторную трубку, сразу.
Устройство для нанесения растворов и смесейНомер патента: 1756501
. 20-25 мм от поверхности донйой части и от клапана, который имеет под-. 40пружиненный шток с поперечным каналом, совйадаащим по: направлейию с" патрубком,На чертеже дана конструкция устройстУстройство содержит корпус 1, в верхней части которого находится загрузочный люк 2 с крышкой 3, а в донной части в форме полусферы- выпускное приспособление 4 с клапаном 5, имеющим подпружиненный 50шток 6, К верхней части корпуса 1 подведенвЪздуховод с распределителем 7 подачи сЖатого воздуха и регулятором давления в виде сйлового цилиндра 8. Поршень последнегос помощью рычажной системы 9 связан 55 со штоком 6 клапана 5. В полости корпуса 1 смонтированы воздухойодводящие патрубки 10, соединенные с распределителем 7 задачисжатого воздуха.